超過70歷史的有機金屬化合物

創造了鈣鈦礦太陽能電池新紀錄

來自greenhouse氣體的〝Green〞氧化劑:N2O合成苯

剪輯分子再一發:
選擇性去除azaarene的Alpha-碳

環境友善的冷媒:

MOF-二氧化碳吸脫附製冷 

Laser-Accelerated Mass Transport in Oxygen Reduction Via a Graphene-Supported Silver-Iron Oxide Heterojunction

Joey Andrew A. Valinton, Min-Chuan Chung, and Chun-Hu Chen

J. Phys. Chem. Lett. 2022, 13, 18, 4200–4206

國立中山大學 化學系 陳軍互教授

近期的潔淨能源研究大幅利用電催化活性來評估新型催化劑在未來應用的效能。特別是在照光輔助的電催化體系中,一般研究大多以電荷轉移(charge transfer)來解釋電化學整體活性的提升,卻忽略了質量輸送(mass transport)的貢獻。這非常容易導致研究人員們在新催化劑設計上的誤判,以及理解催化模型的盲點。本研究證實質量輸送在光驅動電催化下的高影響力與重要性,並具體描述與數量化質量輸送對整體催化表現的影響程度。

本研究設計與合成一種新的石墨烯/銀奈米粒子/氧化鐵三重異質結構的催化劑。利用該催化劑在 405 nm雷射下產生雙重活化機制--銀粒子(表面電漿活化)與氧化鐵(半導體能隙吸收)的同時活化--來研究質量輸送對氧還原反應 (oxygen reduction reaction, ORR) 的影響。實驗顯示雷射光下質量輸送電阻降低了59%,同時觀察到電流密度提高到180%。理論計算與實驗觀測支持了近場增強效應(near field local enhancement)”與光熱加溫效應(local photothermal heating)”的發生且大幅提升質量輸送。同時,原位拉曼光譜學顯示在雷射的照射下,架橋於鐵-銀異質中心之間的氫氧根更容易脫附,以原子尺度解釋了照光下該三重異質結構催化劑如何加速質量輸送,卻並非透過常見的電荷轉移機制來達到。

Solvatochromic Fluorescence of a GFP Chromophore-Containing Organogelator in Solutions and Organogels

Meng-Shiue Tsai, Chin-Han Lee, Jye-Chian Hsiao, Shih-Sheng Sun, and Jye-Shane Yang

J. Org. Chem. 2022, 87, 1723-1731

中央研究院 化學研究所 孫世勝研究員

國立臺灣大學 化學系 楊吉水教授

具有推拉電子基團的有機螢光分子,其螢光顏色會隨著溶劑極性增加而逐漸紅移,此類溶劑效應常見於溶液系統中,然而在固態或半固態系統中的螢光光色主要受到分子堆疊排列的模式所主導。有機螢光凝膠擁有兼具固態與溶液態下性質之優點,因此常被應用在光子上轉換、激發態電子轉移與能量轉移、製作白光材料與極化發光材料。目前文獻中尚未有報導具有溶劑誘導螢光變色效應的有機凝膠,因此我們設計了仿生綠色螢光蛋白系統,其概念為結合類綠色螢光蛋白發光團(1)與醣凝膠基團(SG)之有機凝膠分子(1-SG),其凝膠螢光顏色會隨著分子周遭環境之極性改變而不同。此類超分子獨特的分子自組裝行為,使得該凝膠即使處於質子性溶劑環境中,1-SG疏水端的綠色螢光蛋白發光團會被醣凝膠之疏水性碳鏈所包覆住,於此狀態下的螢光並不會受到外界潛在的淬滅劑影響,因而可維持其螢光強度。此種獨特的模擬生物螢光蛋白的特性,使此類超分子凝膠具有潛力可廣泛使用於諸如化學感測、光學訊號加密等尖端材料應用,醣凝膠基團的生物相容性亦可將此類超分子凝膠應用於生物上的即時螢光顯影。(an invited contribution in a special issue "Solvation Effects in Organic Chemistry")

Uniform Core−Shell Microspheres of SiO2@MOF for CO2 Cycloaddition Reactions

Chen-Yen Tsai, Yi-Hsuan Chen, Szetsen Lee, Chia-Her Lin,

Chu-Han Chang, Wan-Ting Dai, and Wan-Ling Liu

Inorganic Chemistry 2022, 61, 6, 2724−2732

中國文化大學 化學系 蔡振彥助理教授

近年來空氣中二氧化碳濃度不斷上升,將二氧化碳轉換成具有經濟價值之化學品,成為當前許多研究標的,其中,利用二氧化碳轉換成環碳酸酯不但可減少二氧化碳濃度,環碳酸酯也可作為許多反應原料,然而二氧化碳化學性質不活潑且熱穩定性高,因此,催化劑的開發與改良為重要的研究領域。金屬有機骨架(Metal-Organic Framework, MOF)孔洞材料由於具有高比表面積、金屬位點與可調整孔洞大小等特性,早期常被使用於氣體吸脫附,近年來廣泛應用於各種催化反應,然而作為一個異相催化劑,金屬有機骨架由於尺寸較小,反應過程常常發生團聚現象,造成催化反應效果下降,為了提升效果,本篇研究導入尺寸較大的中孔洞材料SiO2與MOF合成一系列核殼微球(SiO2@ MOF),藉由兩種不同孔洞大小及尺寸之材料特性所得之核殼微球,應用於二氧化碳與環氧化物之環加成反應,結果發現經過優化的合成條件,可使金屬有機骨架均勻塗布在SiO2表面,此外,這一系列核殼微球皆保有SiO2及MOF兩者孔洞及表面積的特性,並且大大提升在溶液之中的分散效果及材料的熱穩定性,提升催化活性,經過數次循環反應後,核殼微球仍然保持活性,顯示出SiO2@MOF核殼微球在氣體催化領域具有廣闊的應用前景,未來可將其應用於更多氣體反應上提升催化活性。

Post-Deconvolution MS/MS Spectra Extraction with

Data-Independent Acquisition for Comprehensive Profiling of Urinary Glucuronide-Conjugated Metabolome

Yuan-Chih Chen, Hsin-Yi Wu, Chih-Wei Chang, and Pao-Chi Liao

Analytical Chemistry 2022, 94, 6, 2740–2748

國立成功大學 環境醫學研究所 廖寶琦教授

共軛反應是人體中一個重要的代謝步驟,此種生物轉化可以改變化合物的親/疏水性和毒性。儘管已經報導了幾種用於分析共軛代謝物的方法,但鑑定這些共軛代謝物或共軛代謝體仍然具有挑戰性。在此篇研究中,我們提出了一種post-deconvolution MS/MS spectra extraction with data-independent acquisition (PDMS2E-DIA) 策略,以全面分析尿液樣本中的共軛代謝體,並以葡萄醣醛酸共軛代謝組的鑑定在本研究中作為方法的概念驗證。通過串聯質譜中性損失掃描及酵素水解後共軛代謝物豐度的變化,可以鑑別尿液樣本中的對應的共軛代謝體訊號;DIA質譜數據經過解卷積後,仍會有很大機會因層析共流出的原因,而無法得到乾淨的產物離子圖譜進而搜尋資料庫,獲得正確的結構鑑定。我們提出的圖譜萃取步驟,可以有效解決層析共流出造成的干擾。將PDMS2E-DIA程序應用於分析人類尿液樣本,結果顯示479 個質譜訊號對被註釋為潛在的葡糖苷酸共軛代謝物,與傳統直接利用DIA MS/MS譜圖鑑定結果相比,增多鑑定約 6 倍的葡糖苷酸共軛代謝物訊號,最終對應到 211 個特定的化合物結構,我們推論PDMS2E-DIA程序有潛力能夠應用於瞭解或定義生物樣本中其他各種共軛代謝體。

Investigating a Boronate-Affinity-Guided Acylation Reaction for Labelling Native Antibodies

Avijit K. Adak, Kuan-Ting Huang, Chien-Yu Liao, Yuan-Jung Lee, Wen-Hua Kuo,

Yi-Ren Huo, Pei-Jhen Li, Yi-Ju Chen, Bo-Shiun Chen, Yu-Ju Chen,

Kuo Chu Hwang, Wun-Shang Wayne Chang, and Chun-Cheng Lin

Chem. Eur. J. 2022, 28, e2021041

國立清華大學 化學系 林俊成教授

國家衛生研究院 癌症研究所 張文祥副研究員

抗體藥物為現今癌症治療的重要標竿,因能精準到達腫瘤細胞,使得抗體藥物複合體(ADC)製作成為新型藥物開發重點;如何能單純且快速的對抗體進行修飾,為當前ADC開發的最重要課題。本研究為設計一種小分子探針,能針對抗體進行修飾,並可對修飾抗體進行純化。抗體為Y字型結構,可粗分為抗原結合區(Fab)及抗原結晶區(Fc),人類抗體在Fc位置靠近Y結構的叉點處有醣基化。針對此寡醣我們設計帶有4-(dimethylamino)pyridine基團的硼酸分子,利用硼酸與寡醣易形成硼酯的特性,將探針結合於抗體表面。此時加入第二個分子探針(含有生物素、可光解連接子及疊氮),自發發生醯基(acyl group)交換,將第二個分子探針以共價鍵交聯於抗體。再利用鏈親和素磁珠分離修飾抗體,溶液中未修飾抗體,可回收再修飾。而抓取在磁珠上的修飾抗體,利用光解方式,將修飾抗體釋放到溶液,得到高純度之修飾蛋白。因修飾抗體含有疊氮基,可利用點擊化學,引入最終要修飾的目標分子在抗體上,完成ADC的合成。實驗結果顯示,對同一批抗體,修飾產率達76%,主要修飾點在重鏈(heavy chain)Ser127。以Herceptin與Doxorubicin為模型,製得Her-Dox ADC,其對Her2陽性乳癌細胞的毒性或選擇性,皆優於未修飾抗體。因此,本論文提供一種新型ADC製備技術,能快速讓單株抗體搭載小分子藥物。

Cr3+-Sphere Effect on the Whitlockite-Type NIR

Phosphor Sr9Sc(PO4)7 with High Heat Dissipation for Digital Medical Applications

Chun-Han Lu, Yi-Ting Tsai, Tzong-Liang Tsai, Ting-Shan Chan,

Xuejie Zhang, and Chun Che Lin

Inorganic Chemistry 2022, 61, 5, 2530–2537

國立臺北科技大學 分子科學與工程系暨有機高分子所 林群哲助理教授

近年來螢光粉研究聚焦於不可見之紅外光開發,已將紅外光螢光粉應用於生醫感測與健康領域,二維X光片常用於評估牙齒表面狀況,但對牙齒鈣化之敏感性較低,尤其牙齒咬合面之齲齒難以觀察,且常因輻射安全問題而被患者拒絕。因此本研究以近紅外影像為牙齒分析提供潛在方案,並且於近紅外光範圍內亦容易觀察牙齒表面鈣化現象。本研究中,我們描述全新磷酸鹽紅外光螢光材料之開發過程,藉由高溫固相法合成新型螢光粉Sr9Sc(PO4)7:Cr,探討其基本光學性質,並利用新竹同步輻射近吸收邊緣光譜觀察晶體被Ba與Ca取代時產生的非典型晶體場現象,藉此提出第二球體效應理論加以說明Ca取代Sr並沒有收縮的原因;於應用層面,我們將材料封裝於商用發光二極體,發現點亮時產生的高熱會研究影響到出光效率,因此嘗試製作成陶瓷片改善散熱特性,成功降低30%能耗損失,最後實際與牙醫師合作拍攝牙齒表面,發現紅外光可避免可見光下的血跡干擾,且不具X光影像之高輻射線疑慮,可直接觀察牙齒表面鈣化現象,凸顯此項技術作為生醫檢測光源的應用潛力。

Hee-Je Kim
Jenny Stanford Publishing 2019
隨著全球暖化日趨嚴重的威脅,太陽能研究也快速增加,太陽能因為乾淨和無限的特性,被認為是最佳的再生能源,太陽輻射可以被轉換為各種能源而不污染環境。為了轉換太陽輻射,需要太陽光儲存器,例如太陽能電池,夜晚沒有太陽光,因此需要能源儲存系統(ESS),最好的ESS需具備高效能和高能源密度,這本書就是介紹ESS的基本概念。這本書由韓國釜山國立大學Hee-Je Kim博士所撰寫,詳細介紹了透過太陽光工程的發展來提升太陽能效率與儲存技術的尖端研究。內容討論下一代太陽能電池的製造與商業化,例如合成、量子點、鈣鈦礦太陽能電池,此外還有高能量和高密度彈性超級電容器的混合性ESS智慧手機遠端遙控的電源調控系統。
最近看著每日確診人數飆升的新聞,一方面替吃緊的醫療量能感到憂心,一方面也期待著全面解封的時間到來。在這段過渡的時間裡,請大家都要注意身體狀況,補充營養、保持免疫力,守護我們摯愛的親人和家園,相信我們能平安的撐過這段時間,並在後新冠的時候再重聚。雖然大家都說很拼,但是「第八屆亞洲配位化學研討會」還是會如期在8月7-11日以「線上加實體」的方式舉行,在此誠摯邀請大家踴躍報名。參加完北台灣的ACCC8,當然不能錯過8月22日在高醫舉辦的「無機錯鹽研討會」,記得一起來喔!
 
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